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橡胶密封膜的失效分析乔冬平(洛阳船舶材料研宄所洛阳471039)丁腈橡胶并用胶,与外层胶材质要求不符,这是橡胶密封膜过早失效的主要原因。
储气柜主要用于钢铁行业转炉煤气的储存,近几年也开始应用在污水处理、石化、城市煤气等领域。储气柜的关键部件是橡胶密封膜,它是大型橡胶胶布制品。用于橡胶密封膜的外层胶要求耐大气老化,使用寿命应在10a以上。橡胶密封膜外层胶通常采用氯丁橡胶。氯丁橡胶分子链中含氯原子,具有极性,既耐臭氧、耐日光、耐天候老化又耐油、耐化学试剂,还耐燃物理力学性能也很高,综合性能较好,所以用途广泛。氯丁橡胶可作通用橡胶使用,也可作特种橡胶使用。
某公司的橡胶密封膜自1998年开始使用,至今外层己破损严重,为确定密封膜外层胶材质选择是否适当,我们取破损密封膜外层胶若干,进行红外光谱定性分析,并辅以电子能谱验证,以期为橡胶密封膜的失效分析提供试验依据。
红外光谱仪。
558俄歇电子光电子能谱仪。
2制样2.1溶剂萃取将样品剪成约1mm3的碎块若干,置于具塞瓶中,加入乙醚溶剂,放置24h后,倒掉乙醚,再加入新的乙醚,放置至少4h,重复3 2.2加热裂解将萃取过的试样置于裂解管的底部,在酒精灯上加热裂解。当出现裂解物的冷凝液时,停止加热。取少量冷凝液置于溴化钾盐片上,进行分析。
1仪器3分析讨论560傅立叶变换3.1绘谱分析用以上制样方法分别制取氯丁橡胶、丁腈橡厉日期:00卜监2心adc腿alElectronicPubli胶、外层胶样,A在红外谱仪上扫描得到红外光谱。net是丁腈橡胶以外的物质。观察指纹区(1000~ 500cmi),发现的和的完全一致,说明外层胶中亦含有氯丁橡胶。因此,破损橡胶密封膜的外层胶为氯丁橡胶和丁腈橡胶的并用胶,且氯丁橡胶的含量大于丁腈橡胶的。
3.2元素分析用电子能谱仪进行了元素分析,谱图如所示。将、与GB7764?87橡胶鉴定红外分光光度法中的图A6、图A8相比,可以发现,和图A8,和图A6完全一致,说明制样方法是正确的。
从可以看出,在2238cm处有吸收峰,与中2238cm的吸收峰相比,峰值很小,可以判定含有低含量的腈基,因为纯丁腈橡胶的红外光谱图,进而说明外层胶中含有少量丁腈橡胶(2238cm1的吸收峰是丁腈橡胶的特征吸收峰)在制样时,样品经过萃取加热裂解,已排除增塑剂和其它低分子有机物的干扰,因此,不可能由可以看出,外层胶除含有C、O外,还含有Cl、N,因为在谱图上有Cl2s、Cl2p和N1S能级跃撄峰(图中有标识),但N1S峰很小,说明样品中N含量很低,这可以通过计算进行说明。假设样品中氯丁橡胶和丁腈橡胶的并用比例为4:1,即丁腈橡胶的含量为20%丁腈橡胶中丙烯腈含量为26%,丙烯腈中N含量为26%,计算可知,样品中N含量为1.35%.这和元素分析结果是吻合的。
3.3原因分析橡胶密封膜外层胶要求使用氯丁橡胶,但分析结果为氯丁橡胶和丁腈橡胶的并用胶,因此不符合材质要求。采用氯丁橡胶和丁腈橡胶并用的原因,主要是从工艺操作的方便性考虑。氯丁橡胶与丁腈橡胶并用后,可以改进氯丁橡胶的粘辊性,便于压延和压出操作。从理论上讲,如果配方及工艺得当,二者并用后橡胶的性能不应该有显著降低;但如果配方选择不当,则会导致硫化后的橡胶物理、力学性能变差,会导致强度、屈挠性的降低等;如果硫化工艺控制不当,将会引起部分橡胶欠硫。因此,材质不符合要求是橡胶密封膜出现破损的主要原因。
破损橡胶密封膜的材质为氯丁橡胶和丁腈橡胶并用胶,与材质要求不符,是橡胶密封膜破损的主要原因。
电子能谱仪分析验证了红外分析结论的正确性。
(本分析工作得到了三室王满仓主任、王永春高工、靳海葆工程师及六室张海峰高工的支持与帮助,在此1并致谢。)