（天津市胶鞋厂技术丌发部）前言丁二烯橡胶⑴R）的产量就世界和我国来说，得橡胶加工困难和耐磨性能不理想，没有到广泛应用。直到H）54年发明了定向聚合催化剂后，才使它成为合成胶屮的重要类别之一。1956年英国菲利浦石油公司以溶液聚合法，用钛条催化剂合成了高顺式丁二烯橡胶，于1960年开始生产商用产品。我国也于1967年开始工业化生产上述简称顺丁橡胶的合成胶。此后，国内外又相继开发出橡胶分子量较高的充油顺丁胶，抗湿滑性较好的中乙烯基丁二烯橡胶（MVBR），低反式丁二烯橡胶（LTBR），低乙烯基丁二烯橡胶（LVBR）超高顺式丁二烯橡胶⑴R），钕系高顺式丁二烯橡胶（NDBR），带有7 4511u支链的顺丁橡胶（SKID3），热塑性丁二烯橡胶（TPBR）和液体丁二烯橡胶（LBR）等新品种。

　　2溶液聚合丁二烯橡胶溶液聚合丁二烯橡胶简称溶聚丁二烯胶（S?br），是r二烯肀体在有机溶剂（如庚烧。汽油。苯或甲苯等）屮，用齐格勒/纳塔催化剂，碱金属有机化合物或钕系催化剂等催化聚合的产物。是丁二烯橡胶屮*宗的产品，K屮圮以顺胶和乙烯基丁二烯胶为主，此外钕系顺T胶庄国外，已々1U余万吨的年1：产能力1顺式丁二烯橡胶）的义称谓是指h述高顺式r二烯橡胶（。HCBR）或简称顺丁胶，目前已延伸到，凡橡胶大分子微结构中顺式1.4结构占大部分的丁二烯橡胶。

　　高顺式r二烯橡胶：高顺式丁二烯橡胶是指顺式- 1.-I结构含M占90?98%的丁二烯橡胶，可用多种汗格勒/纳塔催化剂合成，由钴系或镍系齐格勒/纳塔催化剂制备的丁二烯胶，其顺式一1.4含量达96一9811fi，且A.旮催化剂活性高，橡胶质量均匀。分子t高和分布宽，冷流倾向小，加工和成品性能好等快，且反应过程更易于控制，此外，我国多数工厂采用稀上金属系催化剂合成顺式一1.4含量在97%以上的顺丁胶（如镧系丁二烯胶Ln 3由于该胶分子量较高，故适于充油，再之，由钛化合物构成的齐烙勒/纳塔催化体系制备的丁二烯胶，其顺式一1.1结构含量为90?上述顺丁胶具有高弹，低生热，耐寒，耐屈挠和耐磨等性能，故是一种通用橡胶=可用来制造轮胎，鞋底，胶带，胶管，胶布等产品充油顺丁胶和充油充炭黑顺丁胶：分子量较高的顺丁胶用于充油或充油充炭黑，所用油类有高芳烃油，芳烃油（以上污染型）和环浣油（非污染型）、所充炭黑主要为N359和N200系列充油主要可改进加1：性能和降低成本。充油充炭黑可缩短混炼时间。降低胶料温度，提高加T和成品性能，其用途勺卜述纯胶相似，超高：P式丁二烯橡胶：超高顺式厂二烯橡胶玷意大利SNAM公司采用re——烯丙基铀卤化物扣路3靳酸或铀的烷荜化合物与烷基铝组成的1化丨卞系，经溶液聚含合成的顺式1.-1结构人f的r二烯胶。该胶因胶少，分子m分布圯。h/.时结品速度快和结沾f W：，故K-加和强度性能皆丨t于用镍、钻、钛或锂系催化剂合成的同类橡胶，烯橡胶（lt-BK）丨卜宇部兴产株式会社用钴系化剂。成的顺式1.1结构为90%，反式-11为911的丁'二烯橡胶，由于存在反式一1.4结构，在低度拉伸时可促使该胶结晶。从而起补强作用，提高强度，且能改善该胶的包辊性，压延和抗冷流性能，从而可改善所制轮胎的耐崩花和抗穿刺性能。

　　低乙烯基顺丁橡胶：低乙烯基顺丁橡胶（LVCBR）也由上述日本公司推出的产品，其顺式-1.4含量为9%，乙烯基含量为8%，由于该胶内含乙烯基，使该胶有极高的抗裂口增长性。高模量，高硬度和高抗撕性能，故也宜于用来制造轮胎。

　　鞋底，胶带筹制品。

　　带支链的顺丁橡胶：如前苏联用n?烯丙基镍络合物作催化剂合成带7?45%量支链的顺丁胶（SKD3），其中顺式一1.4含量为95%，反式-1. 4含量为3%，乙烯基含量为2%，该胶由三官能团支化的大分子组成。且分子量分布较宽，故有加工性能好，定伸应力，生热和回弹率等性能较好的优点。

　　钦系高顺式丁二烯橡胶：钕系高顺式丁二烯橡胶简称钕系丁二烯胶（NdBR），国外于1989年正式出品该胶，称作EuropreneNeocis，是利用钕催化剂在脂族溶剂中合成的。我国锦州石化公司业已有此类产品，品种计有NdBR41.NdBR47和NdBR52筹。其顺式一1.4结构含量高于所有的传统丁二烯胶，可高达98?而乙烯基含量仅为0.8%，重均分子量可高达44万，故是一类分子量较高，且有高重构度和高线性的顺丁胶，故其拉伸强度，耐疲劳，抗裂口增长，耐磨，生热，滚动阻力，抗湿滑等性能皆高于钛，钴，镍系顺丁胶。故宜于单独或与天然胶等通用橡胶用制作轮胎胎面胶或胎侧胶，自然也可以用来制作鞋底或胶带等动态使用产品，据说有可能成为目前被普遍应用镍系顺丁胶的替代品钕系高顺式；T二烯异戊二烯橡胶：如美国国特异公司开发的异戊二烯丁二烯橡胶（IBR），计有异戊二烯80与丁二烯2，异戊二烯50与丁二烯50等二个系列四个品种，主要用作天然胶与顺丁胶并用胶的增容剂，以制作高性能轮胎，此外，还有该系列的双嵌段共聚橡胶（BR?IR）和三嵌段共聚橡胶（BR?IRBR）。

　　钕系高顺式改性丁二烯橡胶：在采用上述钕化物和有机铝作催化剂的情况下，前者有高活性聚合能力，而后者有链转移能力和与其它极性化合物的反应能力，故可在大分子末端分别导入含锡化合物，胺化物等极性基团，提高炭黑在其中的分散和结合能力，改进硫化胶的耐磨和其它强度性能。

　　低顺式丁二烯橡胶（LCBR）是常以有机锂（烷基锂或芳基锂）作催化剂，经溶液聚合而制得的顺式一1.4含量一般为3540%的丁二烯橡胶D低乙烯基丁二烯橡胶：低乙烯基丁二烯橡胶（LVBR）是1.2结构均在10%以下，反式1. 4结构橡胶多的低顺式丁二烯橡胶。其分子量分布较窄，该胶冷流倾向较大，工艺性能也次于高顺式丁二烯胶，如包辊性和粘着力差，物理机械性能基本相近，但弹性较低，生热较大，故在应用上一般需与天然胶或丁基胶并用，以制作橡胶产品。

　　中乙烯萌丁二烯橡胶：中乙烯基丁二烯橡胶2?结构约在3555范围内的低顺式丁二烯胶，其抗湿滑性及耐热老化性能优于高顺式丁二烯胶，但其强度，伸长率和耐磨性稍次。且具有以锂为催化剂聚合的丁二烯橡胶分子量分布窄的缺点。故工艺性较差，冷流性较大，与顺丁胶一样，需与天然胶或丁苯胶并用，用量一般为20? 5%重量比。宜于用作轮胎胎面胶，透明鞋底等橡胶制品，按其用量为仅次于顺丁胶的重要品种。

　　3高乙烯基丁二烯橡胶高乙烯基丁二烯橡胶（HVBR）是一类乙烯基含量7? 85%的丁二烯橡胶，如日本瑞翁公司开发的这类品种，乙烯基含量均为70%，我国自行合成乙烯基含量分别为77，78，80或86，而其余皆为反式一1.4结构，具有抗湿滑性高，滚动阻力少等优点的此类橡胶，宜于制造各种轮胎、鞋底、包装材料、粘合剂、光敏树脂或降解塑料等。此外，国内还开发出充油高乙烯基丁二烯橡胶，有降低成本和改进加工性能筹优点。苒之，当乙烯基含量在以上时，即为热塑性弹性体。

　　丁二烯橡胶的简称。如在氯化二乙基铝/辛酸钴体系加人三乙胺作为催化体系，可制得含95%反式一1.4结构和5%1. 2?结构的聚丁二烯，若采用三乙基铝和三氯化钒的催化体系可制得反式一1.4含量大于99%的聚合物。又若以叔丁氧基氮氧化钡和丁基锂为催化剂，且加入定量的水和叔丁醇。于30C温度的甲苯溶液中聚合可制得反式一1.4结构含量79%左右，12?结构为74的聚丁二烯。反式一1.1结构越多，其弹性越差，越接近于塑料。可用来制造鞋底、地板、垫圈或电绝缘制品筹。

　　3乳液聚合丁二烯橡胶乳液聚合丁二烯橡胶简称乳聚丁二烯胶（E -BR）。是丁二烯单体在水介质中由乳化剂分散成乳液或在悬浮状态下进行聚合所得的产品。乳液聚合的优点除在很短时间内合成高分子量的可溶性聚丁二烯外，还易于控制聚合温度，排除未反应的单体，且使在高浓度下的聚丁二烯仍保持流体状态。

　　另外，还可用乳液聚合丁苯橡胶的生产设备进行合成。其顺式一1. 4结构含量1020%，反式1.4结构58?75%，12结构在25 %以内，平均分子量为1万左右3乳聚丁二烯橡胶分充油型和充油充炭黑型两个类别，填充油为高芳烃油或环烷油。所用炭黑一般为高耐磨炉黑或中超耐磨炉黑。主要以并用方式制作轮胎和鞋底等物。

　　丁二烯胶乳：丁二烯胶乳（BRL）是山丁二烯经乳液聚合而得的胶乳，也可把顺丁胶制成溶液。加乳化剂和水使之乳化于水中，再经除去溶剂和浓缩制得，主要可用作丙烯晴丁二烯苯乙烯（ABS）树脂的改性剂，单独或与天然胶乳并用制作海绵等。

　　羧基丁二烯橡胶：羧基丁二烯橡胶（CBR或识）是用丙烯酸，甲基丙烯酸等不能和羧酸与丁烯单体经乳液共聚合成的产物，主要可用来制作」合剂，浸渍剂，人造革和防雨布等。

　　丁吡胶乳：丁吡胶乳（VPBL）的全称是厂二烯乙烯基吡啶胶乳，是2甲基一5乙烯基吡啶与丁二烯笮体的乳液共聚产物。由于在大分子屮引进吡啶基团，增强极性，从而能大幅度提高人造丝，聚酰胺，聚酯筹纤维材料与各种橡胶胶料之间的粘合性能。为此，通常与间苯二酚甲醛（RF）树脂配卜，形成间笨」酚甲醛胶乳（RFL）体系使用，以制作各种含纤维材料的橡胶产品。

　　1热塑性丁二烯橡胶1热塑性12丁二烯橡胶2结构含量在90%以上，结晶度达5?25%时，用齐格勒型催化剂经溶液聚合得到的超乙烯基丁二烯橡胶是一种典型的热塑性弹性体（TRE），可用塑料加工设备进行成型加工，具有耐候，耐臭氧，抗撕，摩擦系数高，透明，透气，热塑温度低等优点，故可用作包装薄膜，热熔粘合剂，各种绝缘鞋底或实心鞋底筹。

　　2热塑性1.2丁二烯硫化胶2-丁二烯胶（70份V顺丁胶（30份）/高密度聚乙烯（适量）经动态硫化的丁二烯系热塑性硫化胶（TPV），其综合加工和成品性能皆优于上述未经硫化的纯胶。此外，还有制造成本低的优点，可用来制造鞋底等加工品。

　　3钕系高顺式丁二烯异戊二烯嵌段共聚物如其中的三嵌段（BR?IR?BR）共聚物具有热塑性弹性体的特征3 5液体丁二烯橡胶液体丁二烯橡胶（LBR）如其它液体二烯烃橡胶一样，可分成无官能端基和有官能端基二类。

　　1无官能端基液体丁二烯橡胶是一种初期开发的产品。分子结构上与固体丁二烯橡胶相同，故只能住分子的中间部位相互发生交联，故其硫化胶的定伸应力，耐疲劳性能较差，应用上受到很大限制，主要用作橡胶加工助剂，密封胶和粘合剂等：，5.2有官能端基的液体丁二烯橡胶针对上述液体橡胶的缺点业已开发出许多种带官能端基的液体丁二稀橡胶如有羟端基，竣端基，溴端基，巯端基，环氧端基等液体丁二烯橡胶。

　　我国兰化公司也已出品HB 70三个品种的羟端基液体r二烯橡胶和CTPB?783与CTPB-7S5二品种的羧端基液体丁二烯橡胶3羧端基液体丁二烯橡胶：羧端基液体丁二烯橡胶是3前国内外产用量*大的官能端基的液体丁二烯橡胶。如在配合二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）或甲苯二异氰酸酯（T1）1）等物下是制造聚氨酯弹性体的原料之一。所得聚氨酯A弹性高，耐水解和透气性好等优点，故是制造介成革。聚氨酯鞋，粘合剂等理想材料。此外，因：H：粘度是该类液体橡、胶中*低的，从而有ft好的加性能，且因价格便宜，使之成为*广泛应用的液体橡胶，常用于包括浇注鞋在内的各种反应注模（RIM）制品，胶粘剂胶的反应性增塑剂，硫化助剂和补强剂，电绝缘材料，沥青改性剂，人造革，合成革，弹性纤维。海绵筹的制作中，再之，还可用作树脂的改性剂和火箭固体燃料粘结剂筹，I6粉末丁二烯橡胶；粉末丁二烯橡胶（PBK）和其它粉末橡胶-样。

　　炼工艺连续化，自动化，节能，提高产品质量筹的优1点，按橡胶的粒径大小可分为粉末和颗粒两种，何一般要求须全部通过30目筛网。在全部粉末橡胶中生产和应用得*多的是粉末丁腈胶，但也已开发和应用以淀粉/黄原酸盐作隔离剂的粉末丁二烯橡胶。

　　7其它丁二烯橡胶根据有关资料报导，得到开发和应用的其它丁二烯系橡胶尚有。

　　丁二烯共聚橡胶：氯化丁二烯/丁二烯共聚橡胶（CR BR）具氯丁橡胶的阻燃，耐油，粘接等性能和丁二烯橡胶的耐磨和高弹性能。且价格低于氯丁橡胶，可部分代替氯丁胶使用。

　　丁二烯橡胶经加氢后的产物，由于大分子内部减少！r双键，从而能提高耐倏，抗臭氧，阻气，耐热和加工等性能。

　　丁二烯共聚橡胶：乙烯/丁二烯共聚橡胶（EBR）是乙烯单体与丁二烯单体的共聚物，从而降低了丁二烯橡胶的双键含量，故能提高该胶的耐光，抗氧，耐热，阻气等性能。

　　丁二烯交替共聚橡胶：丙烯/丁二烯交替共聚橡胶简称丙烯丁二烯胶（PBR）是内烯与T二烯交替加成的聚合物。A有较的耐寒，强度，耐热，耐水和加工性能。

　　聚酯接枝丁二烯橡胶：聚酯接枝丁二烯橡胶）是在二浠橡胶分子丨：接枝聚酯链段的改性品种，由于引入0旨链，从而提高该胶的极性，致使强度，相对密度，硬度，粘合力等性能提高，低温弹性+降= 2?丁二烯/一甲基内烯酸酯橡胶。1.2?二烯/二甲堪丙烯酸酯橡胶是丁二烯与二甲基丙酸酯的共聚物，由T采用二烯烃和带A烷基的丙酸酯，故有比丙烯酸酯橡胶高得多的君软性和回弹率。

　　8结束语综上所述。过i，目前和将来产量皆占全部成橡胶第二位的聚丁二烯系橡胶。因中体易得。聚合方便，成胶具有耐磨，高弹，生热少，耐寒，耐屈挠，与其它二烯烃橡胶相容性好等优点，故有其仅次于丁苯系橡胶的坚实发展基础，当前仍以高顺式丁二烯橡胶和乙烯基丁二烯橡胶的产用量为主。其屮尤以钕催化剂合成的顺式系列丁二烯橡胶代表今后的发展方向，此外，诸如乳聚丁二烯橡胶及其各种胶乳，羟端基为主的液体丁二烯橡胶。热塑性丁二烯橡胶，其它丁二烯系共聚，接枝，加氢或改性橡胶也已分别得到不同规模的开发和应用，随着橡胶合成工业和各相关加工工业的发展，其品种和用途必然会进一步增多和扩大=（下接第24页）。

　　2.1经加工后的铁芯须用汽油洗刷洁净。干燥后再在辊芯表面均匀地涂刷一层列克纳胶粘剂，在阴凉干燥的地方干燥2小时，要避免灰尘杂物粘连在铁芯上。保持清洁。

　　2模具处理：将模具加热后立即在其工作内面涂一层隔离剂，使它冷却后形成-层隔离剂薄膜层附着在模具内，以便胶辊脱模时不粘，