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马来西亚天然橡胶的加工及制品研究
2016年01月06日 09:43 密封产业网

  综述马来西亚天然橡胶的加工及制品研究卢光,蔡汉海(华南热带农产品加工设计研究所,广东湛江524001天然橡胶副产品利用、胶乳蛋白质过敏研宄、无粉手套、标准马来西亚手套(SMG)计划、天然橡胶在工程领域的应用及注重环境保护是其研宄发展的重点。

  1994橡胶制品的工艺技术及塍质alEle伽此呗老化后所预测的性能要好ed加镇。溯份的net马来西亚曾经是世界上天然橡胶(NR)的第1生产国,而近年来就NR的产量而言,己跌至第3位,排在泰国和印度尼西亚之后,但是,在NR的研究方面,马来西亚仍然处于世界的**地位。

  1998年,马来西亚重整了NR研究和发展架构,将马来西亚橡胶研究和发展局(MRRDB)、马来西亚橡胶交易和特许局(MRELB)及马来西亚橡胶研究院(RRIM)合并为马来西亚橡胶局(MRB),并实施修订了橡胶战略。MRB拥有2个研究机构,分别为设在马来西亚本土的RRIM和设在英国伦敦附近的TunAbdulRazak研究中心(TARRC)。这2个研究机构拥有精干的研究人员队伍和精良的设备,在很多有关NR的领域取得了令人瞩目的成果,其研究发展动向值得注意。本文主要就近年来马来西亚NR加工和制品的发展趋势,介绍其研究发展特点。

  1NR的加工及副产品利用1.1NR的加工在NR加工方面,马来西亚除了继续保持其质量享誉全球的标准马来西亚橡胶(SMR)和浓缩胶乳的研究外,还特别注重利用NR改性为特种橡胶的研究,改善NR的某些性能,进一步扩大NR的应用范围。

  ⑴新的胶乳保存剂体系长期以来用作NR胶乳的*有效和*经济的保存体系,但是,氨己经不太被越来越关注环境的用户所接受,而且由于现代剌激割胶制度的应用,割胶时胶乳从胶树流出至胶杯的时间比原来大为延长。这就要求新的保存剂体系必须能够保证使胶乳在长时间内保持流动性,满足长流的需要。RRIM己经在实验室中筛选出3种体系,发现它们与LA-TZ体系一样有效,但仍需要使用(中性硫酸羟胺),0.2%~0.5%哌啶,0.2%~0.5%碳酸哌。

  对这些体系应用于胶乳中进行长达6个月的胶乳基本性能和工艺性能的监测,结果显示只有含少*氨、HNS、氧化锌和月桂酸的LA HZ体系可以考虑用来进行大规模试验。

  过氧化物预硫化是作为避免亚硝胺的生成,替代传统的硫黄促进剂硫化方法而进行研究的。TARRC的研究发现,较好的交联体系是使用特丁基过氧化物作为硫化剂和果糖作为活化剂。这种体系对于高氨胶乳比低氨胶乳的硫化速率要快些,这是由于氨含量不同的缘故。研究表明过氧化物预硫化胶乳胶膜的室温稳定性远比其在烘箱酚类防老剂使产品在2a的环境温度贮存后,物理性能没有降低。三壬基苯基一亚磷酸盐和酚类防老剂有协同保护作用,这些防老剂同时具有不产生亚硝胺的优点。用透射电子显微镜检查的结果表明PPVL的交联结构与用硫黄和辐射硫化交联的预硫化胶乳有非常大的区别。在后者中,交联分布于整个橡胶粒子上,而在PPVL中,只有小粒子交联。在较大的粒子中,交联局限于表层。

  标准马来西亚橡胶恒粘胶(SMRCV RRIM根据用户对一致性的持续性要求,继续研究恒粘级SMRCV的性能。联合使用湿和干法生产恒粘胶。用HNS溶液喷洒来处理湿的颗粒胶,然后干燥,所得生胶符合标准要求。

  使用恒粘胶SMRCV可以不用或者减少塑炼,这有利于2个重要方面,首先是节省混炼能量,比较SMR10CV、SMR20CV和其它非恒粘胶,节省的能量可达0.9/m3,其次是因为不用高的炼胶温度,减少了工厂环境气味的污染,使之能满足环保方面的要求。

  解聚胶乳是LNR的一种胶乳态形式。通过在胶乳阶段就改变Mn至预定的水平,接着就可以按适合不同用户需要的比例将它与NR共混。

  除了作为塑化剂外,解聚胶乳的应用于对环境友善的水基粘合剂中具有巨大的潜力。

  这种改性NR具有NR强度高和弹性好的特点,又具有良好的耐油性和不透气性及高阻尼性能,特别适用于高性能轮胎的胎面胶和作为减震材料。这一特种橡胶自1980年于TARRC和RRIM开发成功并己达到中试规模生产。1989年该技术转让给KumpulanGuthrieBhd进行商能力的30%现RRIM和Guthrie己成立一个工作组,对ENR进行进一步的研究,以拓宽其应用领域,进一步促进需求。

  热塑性环氧化天然橡胶(TPENR)451在开发TPENR中,NR的潜在性能是显著的。TPENR的耐热和耐油的综合性能是同类合成弹性体无法比拟的。关键性的动态硫化工艺的改进使得用低的成本就可改善其物理性能,比如压缩永久变形性能。使用测定共混物结构的网络可视(NetworkVisulization)和其它技术表明加入的填料加强了环氧化橡胶相所保持的良好性能。己经开发出商业上可行的TPENR生产工艺,以*大利用这种材料的值潜能。

  杯凝胶级NR以及有时即使是胶乳级的RSS(烟胶片),会在过户加工过程中释放出令人讨厌的恶臭。这些恶臭己引起生产工人、居民和环境工作者的极大关注。为了解决这一问题,RRIM己经开发出一种新的橡胶,不仅在*终用户而且在马来西亚的加工厂中也消除了恶臭。生产这种新型的无气味的SUMAR时,一种由RRIM调制的化学溶液“RRIMChem被加入至胶乳中。因为这种橡胶是对环境友善的,它获得了一种优势,同时也加强了马来西亚对其它NR生产国的竞争能力。这种SUMAR主要是供应给日本的用户。

  1995年,通过国际天然橡胶组织(INRO)由商品共同基金资助,在TARRC开展了NR和特殊用途的SR共混国际合作研究项目,并取得成功。这一项目在诸如对油、热、臭氧和天候的抗性和控制阻尼方面取得了显著的进步,为使用NR作为主要材料的生产者开辟了新的途径。

  品化生产201目前的用晨不太理想总量只占生产晦和网络可视枝术应用于研宄共混物。netbookmark1 TARRC和RRIM继续研究NR与EPDM、NBR、ENR和BR的共混物以优化其硫化性能,并己将一些新技术如溶胀态核磁共振(Swollen结构,以改进不同相的硫化相溶性和在共混物中控制填料和交联键的分布。

  1.2NR副产品的利用NR胶乳通常含有1.13%~5%(W/W)的非胶组分。这些非胶物质中含有许多具有商业价值的物质,如果得到开发将加NR加工的总体效益。下面介绍RRIM己经开发利用的2种非胶物质。

  白坚木皮醇化学上称为2?氧一甲基一L(左旋)一旋光肌醇是一种环多醇的碳水化合物,占非胶物质的23%是NR胶乳非胶物质中含量*多的单一组分。RRIM的研究人员己经发现了一种经济可行的方法将其从胶乳乳清中提取出来,现己能够进行实验室规模生产,得到以千克来计的纯白坚木皮醇。白坚木皮醇用来作为化学原料,提供巨大的潜能用于合成一系列生物活性材料。作为一种碳水化合物和具有独特的手性结构,预期在未来的占主导地位的手性药物上将得到广泛的应用。

  过氧化物歧化蛋白酶(SOD)是一种抗氧化剂,在很多药物上得到应用。RRIM的研究人员在胶乳的C乳清中检测到一种二价铁态的30kDa的SOD(FeSOD)这一蛋白酶可以通过凝胶过滤法从锰态的SOD(Mn?SOD)中分离出来,这种MnSOD的相对分子质量较大些(约45kDa)也存在于C乳清中。将C乳清首先经过离子交换色谱法分离,接着通过凝胶过滤、羟基磷灰石及己基琼脂糖(HexylAgarose)柱来改善纯SOD的回收率,可获得纯度为90%的这种蛋白酶产物。

  2NR制品21胶乳制品蛋白质过敏研究。同时,有粉手套由于粉末的存在,局限其不能使用于要求没有粉尘污染的微电子等行业。因此,无粉手套应运而生。目前,在RRIM和TARRC主要研究采用2种方法生产无粉手套。

  使用氯化工艺生产无粉手套会导致手套的耐高温老化性能变差。RRIM通过使用高模数的后硫化胶乳配方,提供紧密的硫化胶交联结构,己使这一因素大为改进。

  聚合物涂层无粉手套TARRC发明了一种专利性的涂复手套表面的方法。用该方法涂复的手套,其内表面具有低的摩擦系数和粘性,而外表面具有足够的摩擦力以利于良好的抓着。在一家马来西亚工厂进行了中试,证明对于手套的内表面是成功的(在生产过程中,该表面不与模具接触),但需要进行进一步的工作以浸渍一层聚合物涂复外表面,以生产出内外表面为聚合物、中间为NR的“三明治式”涂层手套。

  上克服了聚合物涂层工艺制造无粉手套所遇到的与热脱模、模具清洁、聚合物涂层剥离和第1层湿润等有关的问题。

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