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化物引发剂(BPO)及橡胶溶液,使橡胶分子链在引发剂的作用下与玻璃纤居表面的偶联剂进行接枝反应,在玻璃纤居表面接枝了一层橡胶分子链,初步分析了橡胶分子链在玻纤表面的反应机理,对几种橡胶(EPDM顺橡胶、苯橡胶、腈橡胶、氯橡胶)在玻璃纤居表面的接枝能力及反应条件对橡胶分子链在玻璃纤居表面接枝率的影响进行了研究。
在玻璃纤维强聚合物复合材料的成型过程中,由于温度的变化,可能在界面产生热应力,热应力得不到松驰将会成为残余应力而保留下来,界面残余应力的存在通常会导致界面承载能力的大幅度下降复合材料在受到外加载荷作用时,通常在界面造成应力集中,应力集中的部位将首先脱粘,进而引发新的应力集中,界面的逐步脱粘降低了界面的总承载能力在材料的界面引入柔性层,可以松驰界面由于体系温度变化所产生的热应力,使应力在界面均匀地传递,从而大幅度提高材料对冲击能量的吸收和分散能力,提高材料的抗冲击韧性在玻璃纤维表面涂覆一层橡胶,可以在玻璃纤维强聚合物复合材料的界面引入柔性层。橡胶涂层的厚度及橡胶分子链与玻璃纤维的结合方式决定了界面柔性层与玻璃纤维之间的结合强度,如使涂覆于玻璃纤维表面的橡胶分子链与玻璃纤维发生接枝反应,可在纤维与橡胶分子链间形成化学键结合,有利于提高整个界面的承载能力。本研究采用分子结构中含不饱和双键的偶联剂对玻纤进行表面处理,再分别于玻璃纤维表面涂覆过氧化物引发剂及文章编号:1000-7555(2001)01-0137-04 EPDM顺丁橡胶丁苯橡胶、丁腈橡胶氯丁橡胶等,使橡胶分子链在引发剂的作用下与玻璃纤维表面的偶联剂进行接枝反应,对各种橡胶在玻璃纤维表面的接枝能力及反应条件对橡胶分子链在玻璃纤维表面接枝率的影响进行了研究1从Tab.2的正交试验结果可看出,涂覆玻璃纤维的EPDM溶液浓度对EPDM在玻璃纤维表面接枝率的影响*大这是因为橡胶浓度越大,浸泡过该溶液的玻璃纤维表面吸附的橡胶数量将越多,去除溶剂以后保留在玻璃纤维表面的EPDM的厚度越大在有引发剂存在的情况下,与其它橡胶一样,EPDM?方面在引发剂的作用下与玻璃纤维表面的偶联剂进行接枝反应,另一方面,包覆在玻璃纤维表面的EPDM发生分子链间的交联反应,形成不溶不熔的网状结构。玻璃纤维表面吸附的EPDM越多,在纤维表面形成交联结构的EPDM也越多,所以橡胶浓度对其在玻璃纤维表面的接枝率影响比较大处理玻璃纤维的偶联剂浓度对EPDM在在其表面的接枝增重率如Tab.4所示,从玻璃纤维表面的接枝率影响不是很大采用不Tab. 4可知,当处理玻璃纤维的偶联剂浓度大同浓度A-174偶联剂处理的玻璃纤维,偶联剂于,偶联剂在玻璃纤维表面的接枝重为0.2%左右,随着处理纤维的偶联剂浓度上升,偶联剂在玻纤表面的接枝重率略有加,但不明显偶联剂A-174的水解产物容易在玻璃纤维表面产生强烈的吸附,偶联剂很快即可在玻纤的表面形成单分子层而覆盖玻璃纤维的表面。随着偶联剂浓度的大,玻璃纤维对偶联剂的吸附量大,当偶联剂的浓度达到1%时,玻纤对偶联剂的吸附量趋向饱和,继续大偶联剂的浓度,玻璃纤维对偶联剂的吸附量不再大,与玻璃纤维形成牢固结合的带双键偶联剂数目不再加这样,能与EPDM分子链发生接枝反应的活性点数目也难于加吸附在玻璃纤维表面的偶联剂,直接与玻璃纤维表面接触的部分可与玻纤发生脱水反应,在玻纤与偶联剂之间形成牢固的化学结合,而外层的偶联剂则以物理吸附为主,吸附在玻纤表面的外层偶联剂也有可能与己接枝于玻纤表面的内层偶联剂进行分子间脱水而形成化学键连接从体系在110C的接枝反应时间对表面接枝率的影响可以看出,在小于90min时,EPDM在玻璃纤维表面的接枝率随接枝反应时间的延长而明显大,接枝反应时间超过90min后,EPDM在玻纤表面的接枝率变化不大,说明90min后EPDM在玻璃纤维表面的接枝及交联反应己趋于饱和,延长反应时间,接枝在玻纤表面的EPDM的量及包覆在玻纤表面的EPDM的交联程度加不明显。
值得注意的是,涂覆玻纤的引发剂BPO的浓度对EPDM在玻璃纤维表面接枝率的影响,在大于1%的浓度下,随着浓度的加,表面接枝反而下降,且下降的幅度较大BPO作为引发剂,对于EPDM橡胶自身的交联以及与玻纤的接枝反应都有很重要的作用,但EPDM的叔碳原子较活泼,容易发生氧化降解,在BPO含量较低的情况下,体系内的接枝及交联反应占主导地位,EPDM的降解不是很明显,在BPO含量较高的情况下,EPDM的降解作用越来越明显,因此在玻璃纤维表面的接枝重率会降低所以在EPDM的接枝反应中,涂覆玻璃纤维的BPO浓度不能太高,应小于1%. 3的正交试验结果可以看到,顺丁橡胶在玻纤表面的接枝反应规律与EPDM有相似之处,但也有明显的区别。偶联剂对其接枝率的影响与前面相似引发剂BPO的含量对顺丁橡胶在玻纤表面接枝率的影响较小,这是因为,在顺丁橡胶分子链中,不饱和双键的数目比较多,在接枝反应的条件下,BPO主要参与体系的接枝及交联反应,顺丁橡胶的降解不明显橡胶浓度对表面接枝率的影响仍然很大,且在每一浓度下的接枝率都比EPDM要大,因为它含有较多的不饱和双键,在引发剂的作用下,顺丁橡胶与玻璃纤维不仅发生接枝反应,而且容易进行交联反应,可以形成较多的不熔不溶交联结构接枝反应时间对顺丁橡胶在玻纤表面接枝率的影响较大,随着反应时间的延长,接枝率有所提高,说明顺丁橡胶的接枝与交联需要较长的时间,120min甚至更长时间后,其反应仍在进行